Гетероциклические кольца могут соединяться с обыкновенными бензольными, так что получаются сочетания двух (или любого числа) циклов. Если к бензольному кольцу присоединен пирановый цикл, образуется бемзпирак.

Бензпиран входит в состав некоторых соединений, которые содержатся в растениях. Например, молекула кумарина отличается от молекулы бензпирана только тем, что один из атомов углерода, соседний с кислородным гетероатомом, входит в состав карбонильной группы. Кумарин обладает одним из самых приятных на свете запахов. Им пахнет свежее сено, так что можно сказать, что у кумарина «запах сенокоса».

Однако даже из такого приятного вещества, как кумарин, может получиться нечто неприятное. Если сено подвергается действию сырости и загнивает, некоторые молекулы кумарина соединяются попарно, образуя дикумарин. Это соединение нарушает процессы жизнедеятельности, в которых принимает участие витамин К, и ухудшает свертываемость крови. Если скот кормят испорченным сеном, содержащим дикумарин, то это может привести к смертельным кровотечениям у животных.